Общая информация » Каталог студенческих работ » ЕСТЕСТВЕННЫЕ ДИСЦИПЛИНЫ » Химия |
30.09.2014, 13:45 | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Таблица вариантов контрольных заданий (выбор задач по сумме двух последних цыфр)
1. СТРОЕНИЕ АТОМА И ПЕРИОДИЧЕСКИЙ ЗАКОН Д.И. МЕНДЕЛЕЕВА Задания к разделу «Строение атома» 1. Какой элемент имеет в атоме три электрона, для каждого из которых главное квантовое число n = 3 и орбитальное квантовое число l = 1? Чему равны для этих элементов значение магнитного ml и спинового ms квантовых чисел? 2. Валентные электроны атома химического элемента характеризуются следующим наборов квантовых чисел n, l, ml и ms соответственно: 5, 0, 0, +½; 5, 0, 0, -½; 5, 1, 1, +½; 5, 1, 0, +½. О каком элементе идет речь? Составьте электронную формулу его иона, находящегося в высшей степени окисления. 3. Составьте электронную формулу иона таллия Тl3+. Для валентных электронов атома Tl укажите набор всех четырех квантовых чисел. 4. Напишите полное уравнение ядерной реакции ...Zn [p, n]? Для валентных электронов атома образовавшегося изотопа укажите набор квантовых чисел. 5. Для элемента X даны энергии ионизации (кДж ∙ моль-1): I1 = 1402; I2 = 2856; I3 = 4578; I4 = 7475; I5 = 9445; I6 = 53266. В какой группе периодической системы находится элемент X? Ответ обоснуйте. 6. Для элемента X получены следующие значения энергий ионизации (кДж ∙ моль-1): I1 = 801; I2 = 2427; I3 = 3660; I4 = 25026; I5 = 32827. Определите наиболее вероятную формулу оксида элемента X. Выбор обоснуйте. 7. Среди указанных наборов квантовых чисел укажите те, которые корректно определяют орбиталь атома: 1) 2, 1, -1, +½; 2) 1, 1, 0, +½; 3) 3, 1, -1,+½. Ответ обоснуйте. 8. Сколько неспаренных электронов содержат невозбужденные атомы а) В; б) S; в) As; г) Сr; д) Hg; e) Еu? Дайте обоснованный ответ. Составьте электронно-графическую формулу и объясните особую устойчивость иона Fе3+ (по сравнению с ионом Fe2+). 9. У элементов каких периодов электроны внешнего слоя характеризуются значением суммы главного и орбитального квантового чисел n + l = 5? Укажите значения всех квантовых чисел для валентных элементов атома иттрия. 10. Какие из следующих изотопов (их два) неустойчивы: 67Zn, 101Rh, 32Mg, 43Ca, 141La? Ответ поясните. Для неустойчивых изотопов укажите тип и количество частиц, испускание которых приведет к образованию устойчивого изотопа. Какие устойчивые изотопы образуются? 11. Сколько электронов и сколько протонов входит в состав следующих частиц: а) NО2; б) PH3? Для валентных электронов атома фосфора укажите набор всех четырех квантовых чисел. 12. Напишите уравнение реакции образования соединения, в состав которого входят только ионы элементов с конфигурацией внешних электронов 3s23p6. Какова масса всех электронов, содержащихся в 100 г этого вещества? (Масса электрона равна 1/1832 а.е.м). 13. Химический элемент имеет в атоме 4 электрона, для каждого из которых главное квантовое число n = 2 и орбитальное квантовое число l =1.Чему равны для этих электронов значения магнитного ml и спинового ms квантовых чисел? О каком элементе идет речь? 14. Валентные электроны атома химического элемента характеризуются следующим набором квантовых чисел n, l, ml и ms соответственно: 3, 2. 2,-½; 4, 0, 0, +½; 4, 0, 0,-½. О каком элементе идет речь? Составьте электронную формулу его иона, находящегося в высшей степени окисления. 15. Составьте электронную формулу иона In3+. Для валентных электронов атома In укажите набор всех четырех квантовых чисел. 16. Среди указанных наборов квантовых чисел укажите те, которые корректно определяют орбиталь атома: 1) 1, 0, 0, +½: 2) 2, 2, 1. -½; 3) 2, 1, -1,-½. Ответ обоснуйте. 17. Сколько неспаренных электронов содержат невозбужденные атомы а) Ре; б) Кг; в) Те; г) W? Дайте обоснованный ответ. Какие общие свойства имеют элементы Мn и Cl? 18. У элементов каких периодов электроны внешнего слоя характеризуются значением суммы главного и орбитального квантового чисел n + l = 4? Укажите значения всех квантовых чисел для валентных электронов атома кремния. 19. Сколько электронов и сколько протонов входит в состав следующих частиц: a) SO42-; б) КВr? Для валентных электронов атома серы укажите набор всех четырех квантовых чисел. 20. Химический элемент состоит из двух изотопов. Ядро первого изотопа содержит 10 протонов и 10 нейтронов. В ядре второго изотопа нейтронов на 2 больше. На 9 атомов легкого изотопа приходится один атом более тяжелого изотопа. Вычислите среднюю атомную массу элемента. Задания к разделу «Периодический закон и периодическая система химических элементов Д.И. Менделеева» 21. Составьте молекулярные и структурные формулы гидроксидов элементов третьего периода, находящихся и высшей степени окисления. Как и почему изменяется химический характер гидроксидов при переходе от фосфора к хлору? 22. Укажите причины, по которым элементы ванадий и мышьяк находятся в периодической системе: а) в одной группе; б) в одном периоде: в) в разных подгруппах. Составьте формулы гидроксидов этих элементов, отвечающих их высшим степеням окисления. 23. Укажите те свойства химических элементов, которые изменяются периодически. В чем причина периодической повторяемости этих свойств? На примерах поясните, в чем сущность периодичности изменения свойств химических соединений. 24. Дайте современную формулировку периодического закона. На примере одного химического элемента поясните, как заряд ядра его атома определяет его химические свойства. 25. Одним из аналогов элемента бериллия является магний. В чем проявляется эта аналогия? Какой элемент и по каким характеристикам является более близким аналогом бериллия, чем магний? Что можно сказать о химическом характере соединений этих элементов (бериллия и его ближайшего аналога)? 26. На примере элементов четвертого периода покажите и объясните, почему максимальная степень окисления d -элементов сначала возрастает, а затем уменьшается. 27. Что означает понятие «сильное основание»? Почему гидроксид лития по силе основных свойств, растворимости, способности отщеплять воду при нагревании проявляет наибольшее сходство с гидроксидом магния? 28. Составьте электронные формулы двух элементов четвертого периода, находящихся в седьмой группе. По какой причине эти элементы находятся: а) в одном периоде? б) в одной группе; в) в разных подгруппах? 29. Чем объясняется большое сходство между d - элементами пятого и шестого периодов, находящимися в одной и той же группе? Приведите примеры, иллюстрирующие близость их свойств. 30. Расположите химические формулы гидроксидов хлора, фосфора и серы, находящихся в высшей степени окисления, в порядке усиления кислотных свойств. Объясните причины этого изменения. Приведите структурные формулы указанных гидроксидов. 31. Укажите сходство и различие: а) в строении атомов химических элементов № 24 и № 34; б) в химических свойствах элементов № 24 и № 34; в) в химических свойствах оксидов и гидроксидов элементов № 24 и № 34. 32. Почему закон и система Д.И. Менделеева называются периодическими? Какие свойства химических элементов периодически изменяются? Какая связь существует между строением атома элемента, его химическими свойствами и свойствами его соединений? 33. «Свойства химических элементов и образуемых ими веществ находятся в периодической зависимости от величины заряда ядра атомов этих элементов». Такова формулировка периодического закона. Поясните, как связаны свойства элемента фосфора и заряд ядра его атома (+15). 34. Углерод и кремний являются элементами - аналогами. Какова причина их сходства и сходства их соединений? Какой элемент, и по каким характеристикам может являться более близким аналогом углерода, чем кремний? 35. На примере химического элемента № 20 поясните сущность периодического закона Д.И. Менделеева. 36. Что означает понятие сильная кислота? Составьте структурные формулы азотной и серной кислот. Почему эти кислоты являются сильными? 37. Составьте электронную формулу элемента № 74. Какие из элементов подгруппы: хром и молибден или молибден и вольфрам ближе между собой по свойствам? В чем причина близости их свойств. 38. В чем особенность заполнения электронных оболочек атомов d-элементов в отличие от s- и р-элементов? Приведите по два примера d- элементов, для которых максимальная степень окисления: а) совпадает с номером группы; б) больше номера группы; в) меньше номера группы. 39. В чем главная причина проявления периодичности свойств химических элементов и их соединений? Какие свойства элементов изменяются периодически, а какие - нет? 40. Сформулируйте периодический закон Д.И. Менделеева. Поясните, какая существует связь между зарядом ядра атома серы и его свойствами.
2. ХИМИЧЕСКАЯ СВЯЗЬ. СТРОЕНИЕ МОЛЕКУЛ Задания к разделу «Химическая связь» 41. Чем объясняется высокая прочность связи между атомами в молекуле азота N2 и неустойчивость молекулы Р2? 42. Объясните, почему энергия связи в молекуле Сl2 больше, чем в молекуле F2, а дальше в ряду Cl2 - Вr2 - I2 она уменьшается. 43. Назовите элементы, для атомов которых возможно только одно валентное состояние, и укажите, каким оно будет - основным или возбужденным. 44. Возможна ли донорная или акцепторная функция для центрального атома в молекулах BeF2, BF3, CF4. Поясните на примерах. 45. Возможна ли донорная или акцепторная функция для центрального атома в молекулах Н2О, РСl5, ВСl3. Поясните на примерах. 46. Чему равны валентность азота и углерода в молекулах N2, Н2CO3, C2N2, N2O5. 47. Приведите примеры молекул, которые содержат: а) две s- и две p-связи; б) две s- и одну p-связь. 48. Приведите примеры молекул, которые содержат: а) четыре s- и двеp-связи; б) три s- и одну p-связи. 49. Почему ион NH4+ реально существует, а ион ОН42+ не обнаружен? 50. Приведите примеры молекул, в которых степень окисления центрального атома по сравнению с его валентностью а) больше; б) меньше; в) равна. Изобразите структурные формулы этих соединении. 51. Может ли произойти реакция между HF н SiF4? Укажите причины, по которым эта реакция может (не может) произойти. 52. Объясните закономерность изменения температуры кипения (при н.у.) в ряду следующих соединений:
53. На основе использования представлений о водородной связи объясните наблюдаемую закономерность в изменении температур кипения в ряду соединений:
54. Укажите, какие из приведенных молекул являются полярными, а какие - неполярными: a) CH3Cl; б) С(СН3)4; в) СО2; г) SO2; д) SO3. Ответ поясните. Укажите тип гибридизации центрального атома в каждом из соединений. 55. Энергия диссоциации в ряду молекул Сl2, Вг2, I2 составляют (кДж/моль) 239, 192 и 149 соответственно, однако энергия диссоциации молекулы F2 (151 кДж/моль) значительно меньше по сравнению с молекулой С12 и выпадает из общей закономерности. Дайте объяснение приведенным фактам. 56. Приведите структурную формулу гидросульфата аммония. Укажите характер химических связей в соединении, валентность и степень окисления азота. 57. Приведите примеры молекул, которые содержат: а) только s-связи; б) две s- и одну p-связь; в) три s- и три p-связи. 58. Почему оказывается энергетически выгодным образование молекулы О2 и энергетически невыгодным образование молекулы S2? 59. Приведите примеры молекул, в которых степень окисления и валентность одного и того же элемента соответственно равны: а) +5 и IV; б) 0 и III; в) +5 и V. 60. Приведите структурную формулу 3-хлорбензойной кислоты. Укажите валентность и степень окисления каждого атома углерода.
Задания к разделу «Строение молекул и ионов» Используя модель отталкивания валентных электронных пар и метод валентных связей, рассмотрите пространственное строение предложенных молекул и ионов. Укажите: а) число связывающих и неподеленных электронных пар центрального атома; б) число орбиталей, участвующих в гибридизации; в) тип гибридизации; г) тип молекулы или иона (АВmЕn); д) пространственное расположение электронных пар; е) пространственное строение молекулы или иона.
3. ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА ХИМИЧЕСКИХ ЭЛЕМЕНТОВ И ИХ СОЕДИНЕНИЙ Напишите уравнения возможных реакций взаимодействия КОН, H2SO4, Н2О, Ве(ОН)2 с соединениями, приведенными ниже: 81. К2О, NO,Na2CO3, H2SiO3, Mg(OH)2, HCl. 82. HBr, Ca(OH)2, H2CO3, K2S, NO2, N2O3. 83. H2SO3, BaO, CO2, HNO3, Ni(OH)2, Ca(OH)2. 84. N2O5, HI, LiOH, SiO2, SrO, CaCO3. 85. HCl, P2O5, NH4OH, MgO, Ba(OH)2, Na2SO4. 86. NO, Cu(OH)2, SO3, НСlO4, FeO, CuSO4. 87. N2O, CaO, HNO3, SO3, Co(OH)2, Al2(SO4)3. 88. NiSO4, KOH, HI, P2O3; SiO2, Co(OH)2. 89.HBr, K2O, NiCl2, Cr(OH)3, N2O5, Ca(OH)2. 90. H2S, Zn(OH)2, A1Cl3, MgO, NaHCO3, NO2. 91. (CoOH)2SO4, HCl, BaCl2, CaO, SO2, A1(OH)3. 92. KHS, Mn(OH)2, BaCl2, BaO, CO2, HCl. 93. H3PO4, CdCl2, FeO, Sr(OH)2, KHCO3, N2O. 94. SO3, H2CO3, MgO, Cd(OH)2, NiOHCl, NH4Cl. 95. H2SO3, FeO, SnO, Fe2(SO4)3, KH2PO4, HCl. 96. CH3COOH, Mn2O7, MnO, BaCl2, Mg(OH)2, Аl2О3. 97. К2НРО4, NH4Cl, SO2, NiSO4, Fе(OH)3, CdO. 98. NiOHNO3, SiO2, PbO, Cd(OH)2, KOH, ZnSO4.. 99. HNO3, Mg(OH)2, КНСО3, СО, BaCl2, Cr(OH)3. 100. NO, AgNО3, SiO2, AlOHCl2, NiO, H2CO3.
4. ТЕРМОДИНАМИКА ХИМИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ При решении задач этого раздела пользуйтесь таблицей 1 приложения. Для указанной реакции: а) рассчитать стандартную энтальпию и энтропию; б) объяснить, какой из факторов: энтальпийный или энтропийный способствует самопроизвольному протеканию реакции в прямом направлении; в) в каком направлении (прямом или обратном) будет протекать реакция при 298 К и 1000 К; г) рассчитать температуру, при которой равновероятны оба процесса; д) назвать все способы увеличения концентрации продуктов равновесной смеси; е) построить график зависимости ...Gр (кДж) от Т (К).
5. ЭЛЕМЕНТЫ ХИМИЧЕСКОЙ КИНЕТИКИ, ХИМИЧЕСКОЕ РАВНОВЕСИЕ Равновесие в системе: А(Г) + В(г)... 2С(Г) установилось при следующих концентрациях: [В ] и [С],моль/л. Определить исходную концентрацию вещества [В]0 и константу равновесия, если исходная концентрация вещества А равна [А]о моль/л
6. СПОСОБЫ ВЫРАЖЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ РАСТВОРЕННОГО ВЕЩЕСТВА В РАСТВОРЕ 141. а) Вычислить процентную концентрацию раствора сульфата натрия, при-готовленного растворением 240 г глауберовой соли Na2SO4 × 10H2O в760 мл воды. б) Вычислить молярность 10%-ного раствора азотной кислоты, плотность которого 1,056 г/моль. 142. а) Сколько граммов Al2(SO4)3 × 18H2O и воды нужно взять, чтобы приготовить 1литр 10%-ного раствора в расчете на безводную соль (плотность раствора 1,1 г/мл)? б) Определите молярность 10%-ного раствора серной кислоты, плотность которого 1,066г/мл. 143.а) В 300 г раствора содержится 36 г КОН (плотность раствора 1,1 г/мл). Вычислите процентную и молярную концентрацию данного раствора. б) Сколько граммов кристаллической соды Na2CO3 × 10H2O надо взять для при-готовления 2 л 0,2 М раствора Na2CO3? 144. а) Какое количество медного купороса CuSO4 × 5H2O нужно добавить к 150 мл воды, чтобы получить 5%-ный раствор в расчете на безводную соль? б) Определите молярность 10%-ного раствора серной кислоты, плотность которого 1,066 г/мл. 145. а) 25 г медного купороса CuSO4 × 5H2O растворили в 175 г воды. Определите про-центную концентрацию раствора в расчете на безводную соль. б) В 500 мл раствора, плотность которого 1,03 г/мл, растворено 120 г уксусной кислоты. Определите процентную и молярную концентрацию раствора. 146. а) Вычислите молярность 38%-ного раствора соляной кислоты, плотность которого 1,194 г/мл. б) Вычислите процентную концентрацию раствора сульфата натрия, приготовленного растворением 120г глауберовой соли Na2SO4 × 10H2O в 360 мл воды. 147. а) Определите молярную концентрацию 16%-ного раствора сульфата меди (П), плотность которого 1,18 г/мл. б) Сколько граммов железного купороса FeSO4 × 7H2О нужно для приготовления 500 мл 2,5М раствора в расчете на безводную соль? 148. а) Сколько миллилитров 30%-ного раствора КОН плотность которого 1,29 г/мл, нужно взять, чтобы приготовить 3 л 0,5М раствора? б) Сколько граммов CuSO4 × 5H2O можно получить из 1 л 12%-ного раствора без-водной соли, плотность которого 1,122 г/мл? 149. а) Вычислить процентную концентрацию раствора сульфата натрия, приготовленного растворением 240 г глауберовой соли Na2SO4 × 10H2O в760 мл воды. б) Вычислить молярную концентрацию раствора сульфата калия, в 20 мл которого содержится 1,74 г растворенного вещества. 150. а) Сколько граммов Al2(SO4)3 × 18H2O и воды нужно взять, чтобы приготовить 1 литр 10%-ного раствора и расчете на безводную соль (плотность раствора 1,1 г/мл)? б) Вычислить процентную концентрацию одномолярного раствора нитрата никеля (II), плотность которого 1,14 г/мл. 151. а) Вычислите процентную концентрацию 1,4М раствора нитрата серебра, плот-ность которого 1,18 г/мл. б) Сколько граммов кристаллической соды Na2CO3 × 10H2O надо взять для приготов-ления 2 л 0,2 М раствора Na2CO3? 152. а) Какое количество медного купороса CuSO4 × 5H2O нужно добавить к 150 мл воды, чтобы получить 5%-ный раствор в расчете па безводную соль? б) Сколько миллилитров 36%-ного раствора соляной кислоты, плотность которого 1,19 г/мл, необходимо взять для приготовления 4 л 0,5 М раствора? 153. а) 25 г медного купороса CuSO4 × 5H2O растворили в 175 г воды. Определите процентную концентрацию раствора в расчете на безводную соль. б) Сколько граммов гидроксида натрия содержится в 500 мл его 0,25М раствора? 154. а) Сколько миллилитров 96%-ной серной кислоты (пл. 1,84 г/мл) нужно взять для приготовления 300 мл 0,5 М раствора? б} Вычислите процентную концентрацию раствора сульфата натрия, при-готовленного растворением 120 г глауберовой соли Na2SO4 10 Н2О в 360 мл воды. 155. а) Определите молярность 20%-ного раствора соляной кислоты, плот-ность которого 1,09 г/мл. б) Сколько граммов железного купороса FeSO4 × 7H2О нужно для при-готовления 500 мл 2,5М раствора в расчете на безводную соль? 156. а) Вычислите молярность 20%-ного растора хлорида цинка, плотность которого 1,188 г/мл. б) Сколько граммов CuSO4 × 5H2O можно получить из 1 л 12%-ного раствора безводной соли, плотность которого 1,122 г/мл? 157. а) Вычислить процентную концентрацию раствора сульфата натрия, приготовленного растворением 240 г глауберовой соли Na2SO4 10 Н2О в 760 мл воды. б) Какую массу соли нужно прибавить к 10 кг воды для приготовления 10%-ного раствора? 158. а) Сколько граммов Al2(SO4)3 × 18H2O и воды нужно взять, чтобы приго-товить 1 литр 10%-ного раствора в расчете на безводную соль (плотность раст-вора 1,1 г/мл)? б) Для приготовления уксуса 230 мл воды смешали с 20 г уксусной эссенции 80%-ный-раствор уксусной кислоты). Вычислите процентную концентрацию полученного раствора. 159. а) Вычислить процентную концентрацию раствора сульфата натрия, приготовленного растворением 240 г глауберовой соли Na2SO4 10 Н2О в 760 мл воды. б) Вычислите молярную концентрацию иодида калия, 1 мл которого содержит 0,0017 г соли. 160. а) Какое количество медного купороса CuSO4 × 5H2O нужно добавить к 150 мл воды, чтобы получить 5%-ный раствор в расчете на безводную соль? б) Сколько миллилитров 28%-ного раствора соляной кислоты (пл. 1,142 г/мл) нужно взять для приготовления 300 мл 0,15М раствора?
7. СВОЙСТВА РАЗБАВЛЕННЫХ РАСТВОРОВ НЕЭЛЕКТРОЛИТОВ 161. Вычислите процентную концентрацию водного раствора сахара С12Н22О11, зная температуру кристаллизации раствора (-0,930С). 162. Вычислите процентную концентрацию водного раствора глицерина C3H5(OH)3, зная, что этот раствор кипит при 100,39°С. 163. Вычислите температуру кипения 5%-ного раствора нафталина С10Н8 в бензо-ле. Температура кипения бензола 80,2°С. 164. Вычислите процентную концентрацию водного раствора метанола CH3OH, температура кристаллизации которого -2,790 С. 165. Чему равно давление насыщенного пара над 30%-ным водным раствором карбамида CO(NH2)2 при температуре 1000С. 166. При какой приблизительно температуре будет кипеть 50%-ный (по массе) водный раствор сахарозы С12Н22О11? 167. При какой приблизительно температуре будет кристаллизоваться 10%-ный (по массе) водный раствор этилового спирта С2Н5ОН? 168. В каком отношении должны находиться массы воды и этилового спирта, чтобы при их смешении получить раствор, кристаллизующийся при -200 С? 169. В радиатор автомобиля налили 9 л воды и прибавили 2 л метилового спирта (ρ = 0,8 г/мл). При какой наинизшей температуре можно после этого оставлять автомобиль на открытом воздухе, не опасаясь, что вода в радиаторе замерзнет? 170. Водно - спиртовый раствор, содержащий 15% спирта (ρ = 0,97 г/мл), кристаллизуется при -10,26°С. Найти молекулярную массу спирта и осмотическое давление раствора при 293 К. 171. Температура кипения водного раствора сахарозы С12Н22О11 равна 101,4 С. Вычислить моляльную концентрацию и массовую долю сахарозы в растворе. При какой температуре замерзает этот раствор? 172. При какой температуре будет кристаллизоваться водный раствор сахара С12Н22О11? 173. Определить температуру кипения водного раствора глицерина концентрацией 6,45%. 174. Раствор нафталина в бензоле кипит при температуре 81,25°С. Температура кипения бензола 80,2°С. Определить массовую долю нафталина в растворе. 175. Водный раствор метанола имеет концентрацию растворенного вещества 4,85%. г При какой температуре будет кристаллизоваться данный раствор? 176. Водный раствор сахарозы С12Н22О11 кипит при 101°С. Какова массовая доля сахарозы в растворе? 177. Водный раствор этилового спирта кристаллизуется при температуре -270 С. Какова процентная концентрация (по массе) этого раствора? 178. Смешаны вода и этиловый спирт в массовом соотношении 2:1. При какой температуре будет кристаллизоваться этот раствор? 179. Какой объем метилового спирта (ρ = 0,8 г/мл) нужно добавить к 9 л воды, чтобы полученный раствор не замерзал до -8°С? 180. Определить температуру кристаллизации водно-спиртового раствора, плотность которого ρ = 0,97 г/мл, содержащего 5% спирта с относительной молекулярной массой 32. | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||